周明浩 施小平 江蘇省衛(wèi)生防疫站

一.前言 

由于液氯消毒飲水會產(chǎn)生致癌致突變的物質(zhì)，世界上許多國家為了控制這些有害物質(zhì)的生成量，提高飲水的化學(xué)安全性，紛紛采用二氧化氯（ClO2）作為液氯的替代消毒劑。我國于８０年代后期引進(jìn)ClO2生產(chǎn)技術(shù)，它已陸續(xù)在水源水污染嚴(yán)重和經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)地區(qū)使用。由于目前尚無飲水中ClO2的國家標(biāo)準(zhǔn)及其配套的檢驗(yàn)方法，這給全面推廣ClO2飲水消毒劑帶來一定的局限性。本文就飲水中ClO2的檢測方法作簡要介紹。 

二.檢測方法 

飲水中ClO2的檢測方法較多，可分為電流滴定法、碘量滴定法、紫外－可見分光光度法、流動注射分析法、極譜法等。 

1.電流滴定法 

美國《水與廢水的標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》中,是使用專用的電流滴定計，調(diào)節(jié)待測水樣的pＨ至１２、７和2，以氧化苯砷為滴定劑，進(jìn)行四種滴定試驗(yàn)，可計算出水樣中ClO2、游離氯、氯胺、亞氯酸鹽（ClO2-）的含量。這種方法是當(dāng)前測定飲水中ClO2的最好方法之一。如果電極的穩(wěn)定性和可靠性得以保證，它能夠在現(xiàn)場自動測定ClO2。電流滴定法對技術(shù)人員的要求很高，需要經(jīng)驗(yàn)豐富的化驗(yàn)師操作。 

Aieta E.M.等人同樣采用電流滴定法，氧化苯砷或硫代硫酸鈉為滴定劑，調(diào)節(jié)pＨ至７和2，在測定過程中用N 2清除ClO2、Cl2，以分別測定ClO2、Cl2、ClO2-、ClO3-，飲水中它們的最低檢測限分別是0.05 mg/L、0.02 mg/L、0.02 mg/L、0.25mg/L。但這種方法未能消除Mn、Cu、NO2-對測定的干擾。 

2.碘量滴定法 

美國標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法中，ClO2碘量滴定法常常用來標(biāo)定其標(biāo)準(zhǔn)溶液，而用于實(shí)際飲水樣品測定，一般會有其它物質(zhì)的干擾，且飲水中ClO2的殘留量很低，故不適用于飲水中低濃度ClO2的檢測。國內(nèi)陳國青等人研究建立了一種能將ClO2、Cl2、ClO2-、ClO3-區(qū)分測定的碘量法。反應(yīng)原理是基于水中ClO2、Cl2、ClO2-、ClO3-在不同的pH值時與碘離子反應(yīng)生成游離碘。分析過程中，分別在水樣中加入磷酸鹽緩沖液、草酸、稀硫酸、溴化鉀、鹽酸等，改變水樣的pH值，區(qū)分測定上述四種氯氧化物的含量。ClO2、Cl2、ClO2-、ClO3-的檢出限分別為0.055 mg/L、0.023 mg/L、0.021 mg/L、0.081mg/L。本方法操作方便,有較高的靈敏度和準(zhǔn)確性。 

3.紫外-可見分光光度法 

采用紫外-可見分光光度法測定ClO2的研究較多，研究的焦點(diǎn)集中在找出能與ClO2發(fā)生專一顯色反應(yīng)而不受其它物質(zhì)干擾的顯色劑。事實(shí)上到目前為止并未發(fā)現(xiàn)符合上述要求的顯色劑。現(xiàn)有的顯色劑是能與ClO2發(fā)生顯色反應(yīng)，干擾物質(zhì)用其它化學(xué)試劑進(jìn)行掩蔽，如聯(lián)鄰甲苯胺、酸性鉻酸紫K、H-酸、N,N’-二苯基對苯二胺、鉻氨酸等。現(xiàn)在研究較多的顯色劑有氯酚紅、ＬＧＢ、若丹明Ｂ、亞甲基藍(lán)等。這里重點(diǎn)介紹以這四種物質(zhì)為顯色劑的光度分析法。